彩色橡膠制品與橡膠著色劑的介紹運用!
橡膠制品制成黑色、灰色或白色者占大多數(shù),這些均為消色差顏色。這類制品的原材料選擇相對比較簡單。
具體而言,炭黑是黑色橡膠制品的主要著色劑。鈦白粉則是白色制品的主要白化劑。氧化鋅、重晶石和黑色二氧化鐵則可用來與其它顏色摻混,形成特別的色調(diào)。
加入著色劑對橡膠制品的作用:
1、提高商品價值的美化作用:我們生活在多姿多采的個性化現(xiàn)代社會,愈來愈追求美的享受,對橡膠制品也是一樣。尤其是生活用品,如橡膠硫化鞋,食品用器具,玩具。橡膠手套,氣球,各式橡膠配件,都要從工業(yè)設(shè)計的角度,以第一印象產(chǎn)品外觀的色彩,去提升商品價值,去制造給人以美的藝術(shù)感的產(chǎn)品
2、分類標(biāo)識和警示作用:橡膠制品,特別是安裝在設(shè)備內(nèi)部重要的位置,如密封件配件,防塵罩,膜片,O形圈等,以及復(fù)合膠管層,特殊專用膠墊,需要以不同顏色標(biāo)識,便于區(qū)別和維修。一些外裹橡膠材質(zhì)的電纜電線,用符合孟塞爾色標(biāo)十色譜進(jìn)行著色標(biāo)識,給專業(yè)配線和檢修提供警示。
3、改善橡膠制品的耐光性和耐候性:橡膠制品需要有一定的使用壽命,才能體現(xiàn)價值。特別是在戶外工況下,要經(jīng)受光照,雨水,及大氣中的酸堿污染微??简?。如在配方設(shè)計中考慮在膠料中加入某些耐光和耐候性配合劑。如著色劑炭黑,就可以收到高效,價廉的光屏蔽作用。迄今,還沒有那一種紫外光吸收劑,具有著色劑炭黑那樣強的光穩(wěn)效果。
4、增強橡膠的導(dǎo)電性能。眾所周知,非極性橡膠導(dǎo)電性很差,可以說絕緣性是它的特點,即使是極性橡膠,其導(dǎo)電性能也不能滿足不同導(dǎo)電需求,而加入兼具導(dǎo)電功能的著色劑炭黑如乙炔炭黑,就能彌補橡膠導(dǎo)電性能的不足。
5、某些著色劑的耐熱功能。有些無機(jī)著色劑加入橡膠中,還兼具增強產(chǎn)品耐熱功能,如氧化鐵紅粉,金紅石型鈦白粉,氧化鉻顏料,鎘紅,鎘橙,等常用作為耐熱配合劑,加入膠料中。
著色劑的選擇
著色劑的選擇不僅取決于上述加工要求,更重要的是取決于制品的最終用途。使用時必須考慮到如下一些特性:耐褪色性(因日光、熱量或風(fēng)雨侵蝕引起)耐滲色性,對基本膠料老化特性有害(避免使用含有銅或錳的著色劑)。
此外,還要核算成本,精心挑選最經(jīng)濟(jì)的著色劑來滿足彩色橡膠制品的生產(chǎn)需要。
可供選用的著色劑有兩組:無機(jī)著色劑和有機(jī)著色劑。
一、無機(jī)著色劑
通常情況下使用的無機(jī)著色劑有氧化鐵、鉛著色劑(如鉻黃)、群青、氧化鉻和鎘著色劑。
氧化鐵可以是紅色、黃色、棕色或褐色的。所有的這些色調(diào)都比較暗淡,全部以相當(dāng)細(xì)的高密度粉末狀供貨。建議采用合成的氧化鐵著色劑。在選用氧化鐵時必須特別小心,因為有些氧化鐵中含有雜質(zhì)(比如銅),會造成橡膠制品在老化時發(fā)生降解。
群青著色劑能夠提供從綠色調(diào)到泛紅的藍(lán)色等色調(diào)。這類著色劑具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性,可是其耐酸性能不好,這就限制了它們在戶外的許多應(yīng)用和任何有可能觸及果汁等酸性物質(zhì)的室內(nèi)用途。群青在橡膠中的最大用途是用于白色膠料,如洗滌襯衣時要用靛青一樣。使用群青可獲得飽和、鮮艷的顏色。
氧化鉻綠可提供藍(lán)綠色調(diào),這種顏色具有優(yōu)異的耐熱性、耐光性,相對密度也很高。
鉛著色劑包括色調(diào)范圍頗寬的鉻黃著色劑和鉬橙著色劑。使用這些著色劑可獲得具有良好的耐熱性、耐光性的艷色,但它們是含鉛化合物,其粉塵能夠發(fā)光和燃燒。在硫磺硫化膠料中,任何水分都可能引起硫化鉛斑點。目前,這些著色劑在多數(shù)場合已被有機(jī)著色劑所替代。
鎘著色劑僅被用于要求不褪色的特殊場合。這種著色劑通常以基本型添加以改善其分散和加工。它相對密度高、價格昂貴。鎘還是重金屬,橡膠膠料要盡量注意避免使用。
所有無機(jī)著色劑的著色劑都較弱,其正常的用量為膠料總質(zhì)量的2%~5%。無機(jī)著色劑一般比有機(jī)色劑更容易分散,其粒子尺寸更大,相對密度也高得多,因此較少粉塵飛揚。但這只是相對于有機(jī)著色劑來說,事實上,所有的著色劑粉塵飛揚均很嚴(yán)重,生產(chǎn)過程中必須采取預(yù)防措施。
1.二氧化鈦(鈦白粉)
分子式TiO2。
性質(zhì) 無臭無味的白色粉末。相對分子質(zhì)量79.9。相對密度3.84~4.3。熔點1560~1580℃。折射率2.55~2.70平均粒徑0.3~0.5μm。鐵含量≤0.5%,水溶物含量≤0.5%,加熱減量≤0.5%,不溶于水、有機(jī)酸、稀無機(jī)酸、有機(jī)溶劑和油,微溶于堿。在濃硫酸和氫氰酸中長時間煮沸可完全溶解。根據(jù)結(jié)晶形式,本品可分以下兩種:金紅石型(簡稱R型),相對密度4.26,折射率2.72;銳鈦型(簡稱A型),相對密度3.84,折射率2.55。
用途 鈦白粉是白色顏料中著色力最強的品種,具有優(yōu)良的遮蓋力和著色牢度,適用于透明的白色制品。金紅石型鈦白粉質(zhì)地較軟,耐候性和耐熱性較好,屏蔽紫外線的作用強,不易變黃,耐且耐水性也較好,特別適用于戶外使用的塑料制品,可賦予制品良好的光穩(wěn)定性。銳鈦型鈦白粉的耐熱性和耐光性較差,有促進(jìn)聚氯乙烯老化的作用,主要適用于室內(nèi)使用的制品,但該型略帶藍(lán)色,白度高,遮蓋力大,著色力強,而且分散性較好。由于鈦白粉的價格較高,在實際配方中多將其與其他白色顏色配合使用,不過在混合顏料中鈦白粉的含量越小,著色力越低。為了提高鈦白粉的性能,可以對其進(jìn)行表面處理,例如利用氣相煅燒法院鈦白粉粒子表面沉積一單分子層的氧化鋅、氧化鋁、二氧化硅或其他氧化物,可以改善光穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。
本品也可作為橡膠和膠乳的白色著色劑。用于干橡膠時,用量可達(dá)40份。對噻唑類和次磺酰胺類促進(jìn)劑的硫化速度基本上沒影響。硫化膠的耐光性、耐變色性及耐化學(xué)藥品性好。本品在硅膠中有一定補強作用。在膠乳中使用時,可加入表面活性制成水分散體
2.鈦鋇白(立德粉)
組成 硫化鋅(ZnS)和硫酸鋇(BaSO3)的混合物。
性質(zhì) 白色粉末。細(xì)度(325目篩余物)≤0.5%,平均粒徑0.3~0.5μm。鋅化物(以硫化鋅計)含量≥28%,溶于醋酸的鋅化合物(以氧化鋅計)含量≤1.25%,水溶性鹽含量≤0.5%,吸油量18%,耐光性(日光曬3600s)不變化,著色力≥95%。不溶于水,與硫化氫及堿溶液不起作用,遇酸液分解釋放出硫化氫。經(jīng)長期日曬會變色,但放于暗處仍可恢復(fù)原色
用途本品可作為塑料和橡膠用白色顏料,遮蓋力和著色力比鋅白大,但不及鈦白粉,價格低廉,制品經(jīng)曝曬后有泛黃現(xiàn)象,適用于聚烯烴、乙烯基樹脂、ABS樹脂、聚苯乙烯等。在橡膠中分散性較差,易結(jié)團(tuán),使用時應(yīng)充分混煉。本品還可以作為填料使用,對橡膠有一定補強作用。
3.氧化鋅(鋅氧粉,鋅白)
分子式ZnO。
性質(zhì)白色六角晶體或粉末。相對分子質(zhì)量81.38。相對密度5.5~6.5。熔點1720℃。折射率1.95~2.0。細(xì)度(200目篩余物)≤0.1%。平均粒徑0.2~0.8μm。氧化鋅含量≥99.0%,氧化鉛≤0.06%。鹽酸不溶物≤0.008%。水溶性鹽≤0.1%。加熱減量≤0.2%。遮蓋力≤100g/m2。吸油量≤20%,著色力≤95%。本品系兩性化合物,溶于酸、堿、氯化銨和碳酸銨溶液,不溶于水和乙醇。加熱時呈黃色,冷卻時呈黃色,冷卻后恢復(fù)白色。加熱至1800℃升華。本品在空氣中能吸收二氧化碳和水。
用途 本品可作為塑料用白色顏料,耐光性、耐熱性、耐水性、耐堿性、耐溶劑性優(yōu)良,價廉,但耐酸性差,著色力較低,不及鈦白粉和鋅鋇白。本品適用于ABS樹脂、聚苯乙烯、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、氨基樹脂和聚氯乙烯等塑料,不適用于不飽和聚酯、硅樹脂、抗沖聚苯乙烯、聚甲醛尼龍和纖維等塑料。特種氧化鋅可作為聚氯乙烯的光穩(wěn)定劑。本品還是橡膠的硫化活化劑。作為橡膠的著色劑時,著色力低,作為硫化活性劑的用量達(dá)不到著色的目的,配合量需高達(dá)60份,但因?qū)ο鹉z有較強的解聚作用,制品成型困難。
毒性 本品無毒。美國和日本等許多國家許可其用于食品包裝材料。
4.鎘紅(硒紅)
化學(xué)組成 硫化鎘和硒化鎘的混合物
分子式
CdS·CdSe。
性質(zhì) 火紅色粉末。色彩鮮艷。色光隨硒化鎘含量而異,有純紅色、橙紅色、暗色和藍(lán)光紅色等不同色光品種。相對密度1.5~5.3。折射率2.5。平均粒徑0.3~2μm。耐熱性≥370℃。耐光性、耐熱性、耐水性、耐溶劑性、耐堿性優(yōu)良,耐酸性較差,不溶于水和有機(jī)溶劑。溶于酸中放出硫化氫和硒化氫等有毒氣體。
用途 可作為塑料和橡膠用紅色著色劑,色澤鮮艷,遮蓋力強,耐熱性高,特別適用于耐熱制品,但價格較高,用量較大,而且不適用于透明的制品,與硫酸鋇混合使用可適當(dāng)降低成本。用于橡膠著色時,本品不受硫化氫的影響,多用于硬質(zhì)橡膠制品。
5.氧化鐵紅(鐵丹、鐵紅)
化學(xué)組成 三氧化二鐵
分子式Fe2O3。
性質(zhì) 一般為紅色粉末,有天然產(chǎn)品和人工合成兩種。天然產(chǎn)品主要取自赤鐵礦的加工,含雜質(zhì)多;合成法產(chǎn)品的純度較高,粒徑均勻,適宜作塑料著色劑使用。因制法不同,產(chǎn)品顏色從紅黃色到暗紅色不等,相對密度5.1~5.2,不溶于水、油和各種有機(jī)溶劑。
用途 可作為塑料和橡膠用紅色著色劑,價格低廉,遮蓋力強,著色力大,具有優(yōu)良的耐光性、耐熱性、耐溶劑性、耐水性和耐酸堿性。為紅色透明粉狀物,粒度0.01~0.05μm,比表面積為普通氧化鐵紅的10倍,三氧化鐵含量≥93%,水溶物≤0.5%,吸油量35%~45%,水浸PH值3~5。能吸收紫外線,耐光性尤佳。與普通氧化鐵紅不同,該品具有透光性能,當(dāng)光線投射到其著色的塑料薄膜或漆膜時,部分光可偏離入射方向直線接透過,部分光可從顏料粒子繞射透過,使薄膜呈現(xiàn)透明狀。
氧化鐵紅在橡膠中多用于膠管和膠板等制品的著色,其對橡膠的耐老化性能,特別是耐光性和耐熱性有影響,不適用于高級橡膠制品和薄制品。本品無毒,可用于食品包裝材料中。
6.鉻黃(鉛鉻黃)
化學(xué)成分 鉻酸鉛或堿性鉻酸鉛與硫酸鉛等不溶性鹽的混合晶體
性質(zhì) 檸檬黃色至橘黃色之鮮艷粉末,有毒,相對密度5.6~6.0,不溶于水和油,可溶于無機(jī)酸和堿。貯存時應(yīng)與酸性和堿性物質(zhì)隔離。中鉻黃和深鉻黃的色光與標(biāo)準(zhǔn)樣同,其純度(鉻酸鉛)≥90%,水溶物≤1%,PH值為6~8,加熱減量≤0.5%,其基本配方著色力不從為100%±5%,篩余物320目篩≤0.5%。
使用性能 黃色著色劑。著色力及遮蓋力從檸檬色至橘黃色相繼增加,耐曬性也有同樣趨勢,在橡膠工業(yè)中采用中鉻黃和深鉻黃兩種作黃色制品及綠色制品提色用。
本品遇硫化氫立即變黑,在制品硫化期間亦有變黑可能,故不能與鋅鋇白及群青混合使用,也不宜用于高溫硫化,混煉時應(yīng)注意先使本品分散均勻,然后再加硫黃。
7.鋅黃(鋅鉻黃)
化學(xué)成分 鋅鉀鉻酸鹽的復(fù)合物
性質(zhì) 一般為檸檬黃色粉末,因原料及純度不同,色彩從淺黃色至淺櫻紅色不等,相對密度3.43。溫度達(dá)150℃不致分解變色,耐曬性能優(yōu)良。易溶于酸和堿,能部分溶于水。
使用性能 黃色著色劑,著色力及遮蓋力稍低于鉛鉻黃,本品不受硫化氫的作用,對硫化穩(wěn)定。
8.三氧化二鉻
分子式Cr2O3。
性質(zhì) 無定形藍(lán)綠色粉末,無毒,相對密度4.26~5.21。耐曬、耐熱性能優(yōu)良。微溶于酸,不溶于水和有機(jī)溶劑。
使用性能 綠色著色劑,色暗綠,不鮮艷。在硫化中顏色穩(wěn)定,對硫化無影響,應(yīng)用時須混煉均勻,可用于硬質(zhì)橡膠制品。
9.群青
化學(xué)成分 大致為含有多硫化鈉而具有特殊結(jié)構(gòu)的硅酸鋁。
性質(zhì) 藍(lán)色粉末,折射率1.50~1.54。耐曬、耐堿性能優(yōu)良,耐熱性亦好。對酸和大氣的作用不穩(wěn)定,易變色。不溶于水和有機(jī)溶劑。加熱減量≤0.7%,水溶物≤1.5%,水溶物PH值為6~8,游離硫≤0.3%。基本配方著色力105%±5%。篩余物(300目篩)≤0.5%(特級663型≤0.10%)。
使用性能 藍(lán)色著色劑,在白色膠料中使用時有提色作用,可清除膠料的黃光。用量較大時應(yīng)注意對硫化速度的影響,不適于耐酸制品。
二、有機(jī)著色劑
出于美觀方面的考慮,為了獲得色彩艷麗的橡膠制品,需使用無機(jī)著色劑無法提供的具有鮮艷色澤的有機(jī)著色劑。正是由于這一原因,導(dǎo)致了有機(jī)著色劑在橡膠配合工藝中的大量應(yīng)用。雖然大部分有機(jī)著色劑無法像無機(jī)著色劑那樣提供良好的耐熱性、耐光性和耐滲色性能,但它們的確可以產(chǎn)生相當(dāng)誘人的外觀。
有機(jī)著色劑的單價比無機(jī)著色劑高得多,不過,它們的使用效果也好得多,但一般來說,有機(jī)著色劑的使用成本還是比無機(jī)著色劑高。